1. partea experimentală
1.1 materii prime
(ppo), zs-2185, mn = 2000, [k +] <5ppm, conținutul de hidroxil primar> 70%, funcția 2, polimerul polioxietilenic terminat cu oxid de etilenă % în detda, 2,4-izomer / 2,6-izomer = 80/20. mda și dilaurate de dibutil-catenură sunt reactivi chimici, doza de catalizator: 2,0 × 10-1g p.o./g ppo.
1.2 pregătirea probelor
materiile prime sunt păstrate la 40 ℃. ppo, diamină și catalizator (componentul a) și u-mdi (componenta b) sunt amestecate cu 200 g într-un pahar de plastic de 50 ml și turnate într-o matriță cu un agitator de umplutură (1600 r / min) și sunt turnate, mostrele sunt extrase după 1-2 minute, condițiile post-întărire sunt 120 ℃ / 30 min, și apoi menținute la 60 ℃ timp de 7 zile.
Testul 1.3 dsc
du pont 1090 analizor termic și potrivirea acestuia creuzet de analiză termică a fost încălzit la -120-250 ° C și temperatura a crescut la 20 ° C / min în atmosferă n2 și proba a fost de ~ 10 mg.
2. Rezultatele și discuțiile
2.1 cinetica și analiza termică a polimerizării
Fig. 1 este un spectru dsc al unei materii prime. cantitatea principală de tranziție de -62,3 ℃ în curba ppo este t2 a celulei [- (ch3) ch-ch2-o-].
fig.2 relațiile dintre timpul de gel și concentrația segmentului dur al ureii de poliuretan de jantă (puu)
rezultatele fig. 2 arată că polimerizarea rtm puu este extrem de rapidă.
după cum se poate vedea din fig. 3, mda / ppo și tga sunt semnificativ mai mari decât detda / ppo
diferența dintre cele două structuri de segment dur se află în diferitele structuri de extindere a lanțului (fig.4).
fig.4 structuri de segment dur formate prin reacția mdi cu mda sau detda
2.2 analiza termică sub 0 ℃
în tabelul 1, Δcps este schimbarea capacității de căldură a segmentului moale pur ponderat pe unitate la tgs, iar Δcp este schimbarea capacității de căldură a unității de rupere ponderată unitară puu la tgs; sr = Δcp / ws / Δcps, în care ws este fracțiunea de greutate a segmentului moale în copolimer.
compoziția chimică a compoziției chimice și caracteristicile de separare microfază în poliuretan uree
eșantion nr. |
PPO : e Xtender : u-mdi ( raport molar ) |
w h b ( % ) |
Δc p / Mw · g -1 |
sr A ( % ) |
t'1 / ℃ |
T g A / ℃ |
T 1 d / ℃ |
d-27 |
1,0: 0,54: 1,54 |
27.1 |
0,118 |
96.9 |
-48.0 |
42.2 |
-36.1 |
d-35 |
1.0: 1.21: 1.21 |
35.4 |
9,49 × 10 -2 |
87.5 |
-51.9 |
48.3 |
-41.6 |
d-44 |
1,0: 2,08: 3,08 |
43.6 |
6,89 × 10 -2 |
73.7 |
-47.8 |
42,6 |
-37.9 |
d-52 |
1,0: 3,23: 4,23 |
51,8 |
5,29 × 10 -2 |
66,0 |
-53.3 |
48.2 |
-41.6 |
d-60 |
1,0: 4,85: 5,85 |
59.9 |
4,23 × 10 -2 |
63,4 |
-50.1 |
40.8 |
-29.1 |
m-28 |
1,0: 0,42: 1,42 |
27.6 |
0.109 |
90,7 |
-45.0 |
45.0 |
39.3 |
m-35 |
1,0: 0,95: 1,95 |
35.4 |
9,43 × 10 -2 |
86.4 |
-60.9 |
57,2 |
-48.6 |
m-44 |
1.0: 1.63: 2.63 |
43.6 |
5,54 × 10 -2 |
59.3 |
-50.4 |
45.4 |
-39.6 |
m-52 |
1,0: 2,54: 3,54 |
51,8 |
3,54 × 10 -2 |
44.2 |
-49.3 |
41.2 |
-19.5 |
m-60 |
1,0: 3,81: 3,81 |
59.9 |
- |
- |
- |
- |
- |
A. d-: detda puu.m-: mda puu; b. wh: con segment dur; c.t1: temperatura la punctul de pornire al ta; d. t: temperatura la punctul final de ta.
2.3 analiza termică peste 0 ℃
din spectrele dsc ale mda și de tda puu (fig.5), se poate observa că există un proces endotermic în intervalul de aproximativ 100 ° C peste temperatura camerei și lățimea endotermică a seriei MDA este mai largă decât cea din seria detda.
așa cum se poate vedea din figura 5 și figura 6, temperatura de decadentare tdis, decalcularea temperaturii de pornire tcdis și entalpia descendenței Δhdis a puu cu extensia lanțului mda se schimbă doar puțin cu creșterea lui wh.